第8章 微题型71 氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算 2022年新高考

1．(2019·南宁模拟)中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是(　　)

A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为紫红色

B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3作指示剂

C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉作指示剂

D．用标准NaOH溶液测量某盐酸的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点

2．(2021·长沙联考)H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是(　　)

A．该滴定可选用如图所示装置

B．该滴定可用甲基橙作指示剂

C．Na2S2O3是该反应的还原剂

D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4NA

3．(2019·腾冲模拟)在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN标准溶液滴定Ag＋。已知：AgSCN(白色，s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，Ksp＝1.0×10－12；Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋(红色)，K＝138。下列说法正确的是(　　)

A．边滴定边摇动溶液，首先溶液变红色

B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点

C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag＋

D．滴定时，溶液pH变化不会影响终点的观察

4．(2020·日照高三调研)绿矾(FeSO4·7H2O)试剂含量的国家标准如表1所示。称取四份质量均为1.012 g某绿矾试剂样品，分别溶于水配制成20.00 mL溶液，编号为①②③④。分别用0.040 56 mol·L－1的KMnO4标准液滴定，滴定数据记录如表2。

表1

表2

下列说法错误的是(　　)

A．盛装KMnO4标准液的酸式滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水

B．滴入最后一滴标准液时，锥形瓶中液体变浅红色且半分钟内不褪色，则达到滴定终点

C．根据滴定数据分析，该样品属于国家标准的Ⅱ级品

D．若绿矾样品已失部分结晶水，可能会导致测定结果偏高

5．某温度下，向10 mL的0.100 mol·L－1CuCl2溶液中逐渐滴加0.100 mol·L－1Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是(　　)

已知：lg 2＝0.3，Ksp(ZnS)＝3.00×10－25

A．a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点

B．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)

C．该温度下Ksp(CuS)＝4.00×10－36

D．向100 mL Zn2＋、Cu2＋浓度均为10－5 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入10－2 mol·L－1 Na2S溶液，Zn2＋先沉淀

6．某废水中含有 Cr2O，为了处理有毒的 Cr2O，需要先测定其浓度：取 20 mL 废水，加入适量稀硫酸， 再加入过量的 V1 mL c1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液，充分反应(还原产物为 Cr3＋)。用 c2 mol·L－1 KMnO4 溶液滴定过量的 Fe2＋至终点，消耗 KMnO4 溶液 V2 mL。则原废水中c(Cr2O)为(用代数式表示)(　　)

A. mol·L－1 B. mol·L－1

C. mol·L－1 D. mol·L－1

7．(2020·威远中学校高三月考)实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。

(1)实验原理

①用如图所示装置，使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2＋氧化成MnO(OH)2，反应的离子方程式为________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

②在酸性条件下，再用I－将生成的MnO(OH)2还原为Mn2＋，反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，反应的化学方程式为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。

(2)实验步骤

①打开止水夹a和b，从A处向装置内鼓入过量N2，此操作的目的是______________________；

②用注射器抽取某水样20.00 mL从A处注入锥形瓶；

③再分别从A处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4溶液；

④完成上述操作后，关闭a、b，将锥形瓶中溶液充分振荡；

⑤打开止水夹a、b，分别从A处注入足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸；

⑥重复④的操作；

⑦取下锥形瓶，向其中加入2～3滴________作指示剂；

⑧用0.005 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点。滴定终点的现象是______________________。

(3)数据分析

①若滴定过程中消耗的Na2S2O3标准溶液体积为3.90 mL，则此水样中氧(O2)的含量为______mg·L－1。

②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管，则测得水样中O2的含量将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

8．(2020·吉林油田第十一中学高三月考)Ba2＋是一种重金属离子，有一环境监测小组欲利用Na2S2O3、KI、K2Cr2O7等试剂测定某工厂废水中Ba2＋的物质的量浓度。

请回答下列问题：

(1)现需配制250 mL 0.100 mol·L－1标准Na2S2O3溶液，所需要的玻璃仪器除量筒、250 mL容量瓶、玻璃棒外，还需要__________________。

(2)需准确称取Na2S2O3固体的质量为________g。

(3)另取废水50.00 mL，控制适当的酸度，加入足量的K2Cr2O7溶液，得到BaCrO4沉淀；沉淀经洗涤、过滤后，用适量的稀盐酸溶解，此时CrO全部转化为Cr2O；再加入过量KI溶液进行反应，然后在反应液中滴加上述标准Na2S2O3溶液，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液36.00 mL。已知有关反应的离子方程式为①Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O；②2S2O＋I2===2I－＋S4O，则该工厂废水中Ba2＋的物质的量浓度为______。

9．(2020·四川高三月考)宋代《千里江山图》中的绿色来自孔雀石颜料，主要成分为Cu(OH)2·CuCO3。 某研究性学习小组制取Cu(OH)2·CuCO3，并对其进行相关探究。回答下列问题：

(1)Na2CO3溶液与足量CuSO4溶液混合制得Cu(OH)2·CuCO3沉淀，反应的离子方程式为________________。制得的沉淀需洗净、干燥，检验沉淀已洗净的方法是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(2)取部分经洗净、干燥后的沉淀，利用下列装置探究其热分解产物(其他夹持及连接仪器已略去):

①各装置的连接顺序是E→____→A→____→____→E。

②仪器连接后首先需要进行的实验操作是________。

③装置B中试剂X为________(填化学式)，盛装试剂X的仪器名称是________。

④实验结束前，再向装置中通入一段时间的空气。装置A、B中观察到的实验现象分别为__________________、______________________。

(3)已知： 2Cu2＋ ＋4I－===2CuI↓＋I2, I2＋2S2O===2I－＋S4O。用碘量法可测定沉淀中铜的含量：称取m g洗净、干燥的沉淀溶于适量稀硫酸中，加入足量10% KI溶液，充分反应后用c mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，再加入1～2 mL 0.5%的淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗标准溶液V mL。滴定终点的颜色变化是________，沉淀中铜的质量分数为________%。

10．(2020·南昌二中高三月考)亚硝酰氯(ClNO)是有机物合成中的重要试剂，红褐色液体或黄色气体，具有刺鼻恶臭味，遇水反应生成一种氢化物和两种氧化物。某学习小组在实验室用Cl2和NO制备ClNO并测定其纯度：

(1)实验室可用下图装置制备亚硝酰氯(ClNO)；

①X装置的优点为______________________________________________________________。

②检验装置气密性并装入药品，打开K2，然后再打开____(填“K1”“K2”或“K3”)，通入一段时间气体，其目的为________________，然后进行其他操作，当Z有一定量液体生成时，停止实验。